Фильтрование двухвалентного железа основывается на стабильных силах притяжения между задержанным гидроксидом и зернами фильтрующей загрузки. Высокий стабильный эффект обезжелезивания достигается, когда на поверхности зерен фильтрующей загрузки образуется пленка из соединений железа.
Однако фильтрующие загрузки, которые применяются в настоящее время, и на зернах которых образуется пленка из осадков железа, в основном, являются инертными природными материалами. Так, применяются (3) кварцевый песок (речной или карьерный), антрацит, керамзит, горелые породы, шунгизит, вулканические и доменные шлаки. Из искусственных инертных материалов наиболее известен полистирол - гранулированный либо вспененный. Некоторые исследователи (4) предлагают использовать для очистки природных вод гранулированные шлаки - отходы металлургического производства. Инертные материалы иногда становятся активными за счет покрытия гидроокисью железа и комплексными продуктами ее взаимодействия с солями воды и веществом фильтрующего материала. Об активном взаимодействии очищаемой воды с фильтрующим материалом, в частности, сорбентом, сведений на сегоднящний день имеется не так уж и много. К активным фильтрующим материалам следует отнести, в частности, и кли-ноптилолит (горелая порода), который применяется для сорбции из воды соединений фтора и азота.
Процесс обезжелезивания на инертных фильтрующих загрузках основывается на окислении Fe (II) в Fe(lll), которое выпадает в осадок в виде гидроксида. В зависимости от применяемой технологии перевода железа в гидроксид и его последующее отделение является трудно управляемым процессом, что в свою очередь чаще всего зависит от наличия свободной углекислоты, температуры, рН воды, растворенного кислорода, органических веществ. Так, в районах севера низкие температуры значительно снижают скорость установления гидролитического равновесия:
4Fe(OH)2+02+H20 = 4FE(0H)3| В результате процесс выпадения железа в осадок (гидроксид), в соответствии с описываемым выше уравнением, включенным в большинство методов деферризации с участием кислорода, не идет.
К осложняющим факторам процесса обезжелезивания относятся также наличие углекислоты и кислая реакция воды, низкая температура воды, присутствие в воде железа в форме коллоидных частиц и в виде железоорганических комплексов.
К выводу о том, что резервом увеличения производительности фильтров являются фильтрующие материалы, пришли специалисты станции обезжелезивания в Новосибирском Академгородке и поселке Кудряшовс-кий (Западная Сибирь) (5), где были испытаны горелые породы и альбито-фир (Горновский карьер Новосибирской области). В результате испытаний установлено, что горелые породы и альбитофир эффективней кварцевого песка в 1,2 - 2,0 раза. Также в качестве фильтрующего материала были применены цеолитсодержащий туфы Чугуевского (6), Анадырского (7) и Пегасского месторождений (8).
В литературе и нормативных источниках приводятся перечни этих материалов без какой-либо их систематизации, без определения критериев для выбора того или иного материала в зависимости от ситуации. В то же время практика показывает, что для каждого конкретного случая необходимо предварительно проводить имитационное моделирование всего процесса водоподготовки.
Нами для обезжелезивания природных вод применен (9) фильтрующий материал естественного происхождения - силицированный кальцит, содержащий в своем составе соединения кремния, магния и железа, суммарное содержание которых составляет 0,5 - 1,6 мае. % (9). Материал позволяет производить корректировку рН, не загрязняя воду кальцием, так как размываемость материала невелика. Эффект очистки воды от ионов железа, зависит от содержания в образце кремния (9). В образцах си-лицированного кальцита содержится в среднем 0,3 - 0,4 мае. % кремния, в редких случаях до 0,98 мае. %. Минимальное содержание суммы структурообразующих компонентов следует принимать 0,5 мае. %.
Силицированный кальцит позволяет производить корректировку рН воды до значения, при котором ионы трехвалентного железа образуют соответствующие гидроксиды, создающие нерастворимые хлопьевидные включения с большой удельной поверхностью и высокой адгезионной способностью относительно породообразующих минералов. Ионы двухвалентного железа с помощью растворенного в воде кислорода окисляются, переходят в трехвалентные ионы и далее ведут себя по описанному механизму.
Проведенные исследования активных фильтрующих материалов, показали, что геометрическая структура этих материалов позволяет накапливать значительный объем осадка, а поверхностные свойства - интенсифицировать процесс обезжелезивания природных и сточных вод. Основные параметры процесса фильтрования - скорость фильтрования и продолжительность рабочего цикла - находятся в определенной зависимости, что дает принципиальную возможность планировать данный процесс.
Для очистки воды от железа разработана установка (2), включающая в себя обезжелезивающие напорные фильтры,заполненные силицированным кальцитом.
Установка обезжелезивания воды (см. рис. 1) содержит механический фильтр, счетчик-расходомер, обратные клапаны, фильтры с каталитической загрузкой, воздухоотделитель, краны, напорные кончен для сбора механических примесей, окалин и проч. Элементом очистки является сетка, изготовленная из нержавеющей стали с ячейкой 0,8 мм.
Регулятор давления ограничивает давление на уровне 0,3 - 0,35 МПа при входном давлении до 0,8 МПа.
Напорный контактный обезжелезивающий фильтр предназначен для удаления железа, содержащегося в водопроводной сети. Он состоит из корпуса, нижнего и верхнего распределительных устройств, трубопроводов запорной арматуры, входного манометра, пробоотборных устройств, крана - воздухоотделителя с обратным клапаном для возможной разборки и очистки крана-воздухоотделителя от гидроксида железа без снятия давления с фильтров. В качестве обезжелезивающего материала он содержит силицированный кальцит - природный материал Башкирского месторождения.
Сорбционные фильтры предназначены для удаления из воды органических загрязнений. Окисление двухвалентного железа происходит в фильтрах, содержащих в качестве каталитической загрузки оксиды марганца.
Установка позволяет не только очищать воду от железа, но и уменьшать в определенной степени концентрацию других металлов (см. табл. 1)
Таким образом, экспериментально доказана эффективность применения силицированного кальцита в качестве фильтрующего материала для обезжелезивания природных вод.
Владимир Назаров,
доктор технических наук, профессор,
Максим Назшзов. аспирант,
Надежда Вадулина, кандидат
технических наук,
Уфимский государственный
нефтяной технический
университет
Литература:
Назаров В.Д., Гурвич Л.М., Русакович А.А, Водоснабжение в нефтедобыче. Уфа: Виртуал, 2003. 504 с.
Патент РФ 2145576. МКИ C02F1/64. Установка обезжелезивания воды. // Назаров В.Д., Семенов В.Д., Семенова Э.В., Соловьев В.Б. и др./ Б.И. -2000 - №5.
Николадзе Г.И. Технология очистки природных вод. - М.: Высшая школа, 1987, 479 с.
Аюкаев Р.И., Мельцер В.З. Производство и применение фильтрующих материалов для очистки воды. - Л.: Стройиз-дат, 1985. - 120 с.
Артеменок Н..Д., Рогулин М.П, Шо-колов А.Н. и др. Применение новых фильтрующих материалов на водопроводных очистных сооружениях // Водоснабжение и сантехника. - 1999. - № 3. - с.21-23.
Патент № 2109689 (Россия). Фильтрующий материал для очистки воды / Панин Л.Е., Шевырев В.Л. - Опубл. 27.4.98. -Цит. По: РЖ Химия. - 1999. - № 6. - 6И293 П.
Патент № 2117518 (Россия). Фильтрующий материал для очистки воды / Панин Л.Е., Шевырев В.Л. - Опубл. 20.8.98. -Цит. По: РЖ Химия. - 1999. - № 6. - 5И275 П.
Заявка 96109757/25 (Россия). Фильтрующий материал для очистки воды от бенз(а)пирена/ Панин Л.Е., Шевырев B.C. - Опубл. 27.8.98. - Цит. По: РЖ Химия. - № 11. - 11И297 П.
Патент № 2086510 (Россия). Фильтр для очистки воды. Назаров В.Д., Сапунов Г.С. Опубл. В БИ № 22 - 1997.
Патент № 6007958 В4 (Япония). Биологически активный материал на основе золы от сжигания шлама процесса обработки сточных вод и способ его получения. Екагами - си. Опубл. в ИСМ. - № 9. 1996.
Патент № 2184600 (Россия). Активный обезжелезивающий фильтрующий материал. Назаров В.Д., Вадулина Н.В. Опубл. В БИ № 19 2002.
Патент № 2200059 (Россия). Активный обезжелезивающий фильтрующий материал. Назаров В.Д., Вадулина Н.В. Опубл. В БИ № 7 2003.
Источник:
Журнал Вода Magazine №7 (11), июль 2008 г.