Комплексные технологии очистки сточных вод предприятий по добыче и переработке рудного золота

Сточные воды горно-обогатительных производств характеризуются большим содержанием взвешенных веществ, низкой прозрачностью, относительно высокой минерализацией и разнообразием специфических ингредиентов, высоким содержанием металлов, цианидов и их комплексов с металлами, роданидов, токсичных органических загрязнителей (флотореагентов и флокулянтов). Внедрение водооборота на таких производствах требует проведения специальных исследований, разработки высокоэффективных методов очистки оборотных вод, обеспечивающих не только возврат воды необходимого качества, но и извлечение ценных компонентов. Проблема очистки жидких отходов, а также оборотных и сточных вод может быть решена с помощью комбинированных технологий, базирующихся на современных физико-химических и биотехнологических методах обезвреживания.

Неблагополучная экологическая ситуация, которая сложилась во многих странах (в том числе и в России), требует серьезных усилий ученых и общественности хотя бы для стабилизации существующего уровня загрязненности воздуха, воды, почвы и растительности. В настоящее время в нашей стране только осуществляется разработка нормативно-правовой базы для перехода на нормирование негативного воздействия на окружающую среду с использованием наилучших существующих (доступных) технологий (НСТ). В развитие Директивы 96/61ЕС в странах Евросоюза были разработаны и утверждены отраслевые справочники НСТ (Best Available Techniques REFerences - BREF) [1]. При этом международные информационно-технические справочники наилучших доступных технологий могут быть использованы лишь в качестве основы для разработки информационно-технических справочников наилучших доступных технологий, с учетом климатических, географических, экономических, технических и (или) технологических особенностей Российской Федерации [2].

В связи с этим архиважное значение приобретают процессы разработки и реализации новых экологически чистых технологий для рационального использования природных ресурсов, а именно, глубокой переработки сырья и отходов производства и потребления во всех сферах хозяйственной деятельности, технологий защиты окружающей среды от техногенных воздействий, включающие комплексное использование вновь добываемого сырья, переработку жидких и твердых техногенных отходов, создание бессточных производств [3, 4]. Особенно это актуально для предприятий минерально-сырьевого комплекса, т.к. добыча и переработка минерального сырья в отличие от большинства других видов деятельности оказывает воздействие на все элементы биосферы - литосферу, гидросферу, атмосферу, включая естественную биоту, независимо от способа разработки месторождений [5, 6, 7].

Добыча и переработка полезных ископаемых останется и в перспективе одним из стратегических направлений экономики России. По запасам и добыче многих видов полезных ископаемых, в том числе благородных металлов, наша страна входит в число мировых лидеров. Так, общая добыча и производство золота в РФ в 2010 году составили 202,677 т, и, по данным GFMS, наша страна вышла на четвертое место (после Китая, Австралии и США) среди основных поставщиков золота на международный рынок [8]. С 2002 года наметилась устойчивая тенденция роста добычи золота из коренных месторождений (70% от общей добычи в 2010 году. При этом с завершением разведки двух сверхкрупных месторождений (Сухой Лог и Наталкинское) доля коренных месторождений составила уже около 85% запасов золота России [9, 10].

Наиболее эффективным способом извлечения золота из руд является цианидное выщелачивание, несмотря на высокую токсичность и стоимость цианистого натрия. Арсенал технологий извлечения металла пополнился такими методами, как «уголь в пульпе», кучное с цианированием и биологическое выщелачивание и др. В настоящее время наблюдается интенсивный рост потребления цианидов, вызванный увеличением общего объема переработки коренных месторождений, а также ростом использования метода кучного выщелачивания [11]. В 2009 году расход цианида натрия в золотодобывающей отрасли России составил 33,3 тыс. т. или 250-300 т/т коренного золота (по данным «Инфомайн»). Сегодня золотоизвлекательные фабрики (ЗИФ), безусловно, могут быть отнесены к сложным химическим производствам с высоким удельным потреблением как воды, так и химических реагентов, и источникам загрязнения окружающей среды.

Переход к замкнутым циклам производственного водоснабжения с организацией локальных схем очистки оборотных вод является основным направлением в охране водных ресурсов, предполагающим значительное снижение удельного водопотребления вплоть до полного исключения попадания сточных вод в реки и водоемы [12].

Современными проектами обогатительных фабрик горных предприятий предусматривается достаточно высокий уровень оборотного водоснабжения (до 90-95% и более). Обеспечение стабильности основных технологических процессов обуславливает необходимость разработки оптимальных методов кондиционирования оборотных вод и схем водоснабжения практически для каждого объекта исследования в отдельности.

Сточные воды горнобогатительных производств являются сложными поликомпонентными системами и существенно разнятся между собой по химическому составу вследствие различий в вещественном составе перерабатываемых руд, схемах и реагентных режимах их переработки, изменений состава загрязняющих примесей в условиях протекания сложных физико-химических процессов. Характерным для сточных вод является большое содержание взвешенных веществ, низкая прозрачность, относительно высокая минерализация и разнообразие специфических ингредиентов, высокое содержание металлов, цианидов и их комплексов с металлами, роданидов, токсичных органических загрязнителей (флотореагентов и флокулянтов).

Внедрение водооборота требует проведения специальных исследований, разработки высокоэффективных методов очистки оборотных вод, обеспечивающих не только возврат воды необходимого качества, но и извлечение ценных компонентов. Проблема очистки жидких отходов, а также оборотных и сточных вод может быть решена с использованием комбинированных технологий, базирующихся на современных физико-химических и биотехнологических методах обезвреживания.

В настоящей статье рассмотрены технологии, разработанные авторами и апробированные на золотоизвлекательных фабриках в условиях Восточной Сибири.

Батоевой А.А. с соавторами [13, 14] разработана эффективная система регенерации легколетучих соединений сточных или оборотных растворов (на примере цианидов) AVR-методом (acidification-volatilization-reneu-tralization или «подкисление-отгонка- нейтрализация») с применением массообменных аппаратов центробежно-барботажного типа (рис. 1).

Установлено, что в условиях интенсивного массообмена при рН < 3 проведение AVR-процесса в центробежно-барботажных аппаратах (ЦБА) сопровождается не только практически полным регенеративным извлечением свободного цианида из отработанных растворов цианирования и осаждением металлов, но и частичным окислением тиоцианатов с образованием дополнительного количества HCN. Однако AVR-процесс не позволяет добиться снижения концентрации цианидов до норм ПДК. Помимо этого из растворов не извлекаются тиоцианаты, что требует проведения заключительной стадии обезвреживания, которая может быть осуществлена одним из окислительных методов.

В последнее время появляется все больше разработок по созданию новых и усовершенствованию безреагентных методов очистки сточных вод. Среди таких методов наиболее экологически и экономически целесообразными являются деструктивные методы на основе гальванокоагуляции, гальванохимического окисления, а также фитотехнологическая доочистка.

В Байкальском институте природопользования СО РАН [15, 16] разработан способ очистки тиоцианатсодержащих сточных и оборотных вод, заключающийся в пропускании воды с предварительно введенным пероксидом водорода через гальванокоагуляционную загрузку, представляющую собой смесь из равных объемных частей железной стружки и кокса, с одновременной подачей кислорода воздуха. Анализ полученных результатов свидетельствует о том, что метод гальванохимического окисления позволяет реализовать процесс эффективной деструкции тиоцианатов в концентрационном диапазоне Cscn 100 мг/л (рис. 2, 3).

Сравнительные эксперименты по окислению тиоцианатов в различных железопероксидных системах показали, что при прочих равных условиях при ГХО наблюдается резкий рост начальной скорости окисления, что приводит к существенному снижению продолжительности окисления SCN- по сравнению с окислением в гомогенной системе {Fe3+ -H2O2} (рис. 3).

Это объясняется спецификой введения катализаторов в реакционную смесь, т.к. гальванопара железо-кокс при контакте с водой и воздухом одновременно активирует восстановление кислорода и непрерывно генерирует ионы Fe (II) и (III). В целом метод гальванохимической очистки промышленных сточных и оборотных вод от тиоцианатов имеет ряд преимуществ по сравнению с целым рядом деструктивных (очистка хлорной известью, озонирование и т.д.) методов. Во-первых, метод ГХО прост в аппаратурном оформлении, во-вторых, он позволяет значительно уменьшить эксплуатационные расходы и снизить себестоимость процесса очистки за счет исключения дополнительного введения катализатора, сокращения продолжительности процесса и использования в качестве активной загрузки производственных отходов.

Еще одним перспективным вариантом безреагентной доочистки сточных вод является метод фитотехнологий. Тимофеевой С.С. [17, 18] серией экспериментов показано, что водоросли и водные растения устойчивы к цианидам. Концентрация цианида натрия 100 мг/л не оказывает существенного влияния на ростовые реакции элодеи канадской и сценедесмуса квадрикауда, напротив, при действии цианида в концентрациях 1-50 мг/л наблюдается интенсивный рост растений и увеличение содержания белка.

Ингибиторный эффект зависит от рН, при рН 8-10 выражен значительно слабее, чем при рН 6, что, вероятно, является следствием деструкции цианидов в кислой среде и наличием цианидутилизирующей способности у микроводорослей и высших водных растений.

Биохимическим анализом установлено, что в течение всего эксперимента содержание белка в растениях остается постоянным или увеличивается при высоких концентрациях цианидов (10-100 мг/л). Активность оксидоредуктаз в растениях при экспозиции на растениях на растворах цианидов в концентрации 10 мг/л (фитомасса растений 5 г/л) изменяется незначительно, разница статистически недостоверна. Хотя известно, что цианиды являются ингибиторами металлсодержащих ферментов, наблюдаемый феномен можно объяснить наличием в растениях систем детоксикации цианидов. Резюмируя токсикометрические экспериментальные данные можно заключить, что водоросли и водные растения обладают высокой токсикорезистентностью к цианидам. Накопление цианидов в растениях не происходит, и они содержат ферменты, способные использовать цианиды как сырье в биохимических превращениях.

Доказано, что водные растения с высокими скоростями разрушают эти соединения, процесс биодеструкции осуществляется ферментативным путем при катализе специфической ферментной системой бета-цианоаланинсинтеза бета-цианоаланингидратаза. Продуктами ферментативной деструкции являются нетоксичные вещества - аминокислоты: аспарагин, цистеин и тиоэфиры. Процесс обезвреживания токсичных цианидов, роданидов, меркаптанов и сульфидов является истинным, так как происходит полная их нейтрализация, сопровождающаяся образованием веществ, используемых в биосинтезе белка.

Фитотехнология внедряется при глубокой или дополнительной очистке (доочистке) сточных вод с применением высшей водной растительности, которая успешно используется во многих странах мира на протяжении последних 50 лет.

Более 30 лет под руководством профессора С.С.Тимофеевой ведутся исследования по разработке и внедрению фитотехнологий очистки сточных вод и обезвреживания отходов в условиях резко континентального климата [19-28].

Одним из существенных преимуществ очистных сооружений с использованием фитотехнологии является их долговечность. Почти полное отсутствие металлических частей, которые подвержены коррозии, а также насосного оборудования, благодаря самотечному движению очищаемой воды обеспечивает очистным сооружениям на основе фитотехнологии почти неограниченный период эксплуатации, о чем свидетельствует опыт многих государств. В разных странах они получили такие названия: Constructed wetland, Reed bed, Artificial wetland, биоплато, биоинженерные сооружения, ботанические площадки и т. п.

К основным типам биоинженерных сооружений с использованием сообществ водной растительности относятся:
- гидроботанические площадки - мелководные акватории произвольной конфигурации с естественными зарослями водной растительности, создаваемые в естественных понижениях рельефа местности или на специально обволованных территориях;
- фитофильтрационные устройства - фильтрационные полосы тростника и других видов растений, создаваемые на намывных гребнях;
- биопруды с посадками специально подобранных видов водной растительности;
- искусственные болота - обволованные искусственные или естественные понижения рельефа местности с болотной растительностью;
- биоплато - гидротехнические сооружения, в которых сообщества водной растительности использются в качестве биофильтров. Они бывают береговые, русловые, устьевые, наплавные, инфильтрационные.

В отличие от аэротенков, биофильтров эксплуатация таких сооружений более проста и надежна. В настоящее время в мире эксплуатируется свыше 3000 очистных сооружений с использованием фитотехнологии. В таких очистных сооружениях создаются условия для интенсификации естественных процессов самоочищения вод при участии микроорганизмов и водной растительности.

Каждый тип очистных сооружений на основе фитотехнологии имеет свои особенности в зависимости от направления фильтрации воды. Как правило, фильтрационные биоплато представляют собой земляные фильтрующие сооружения, которые загружаются щебнем, гравием, керамзитом, песком или другими фильтрующими материалами. Фильтрация сточной жидкости осуществляется как в горизонтальном, так и в вертикальном направлениях. На поверхности сооружений высаживаются древесно-кустарниковые и травянистые растения. Очистка сточных вод осуществляется в результате жизнедеятельности группировок сосудистых растений, биопленки, микрофитов, микроорганизмов, грибов и актиномицетов в ризосфере корневой системы растений. Фильтрационные блоки имеют, как правило, противофильтрационный экран из одного- двух слоев глины или полимерной (гидротехнической) пленки.

Поверхностные биоплато размещаются в выемках, поверхность которых засаживается высшей водной растительностью - камышом, тростником, рогозом, осокой и другими местными видами. В качестве поверхностных биоплато могут использоваться болотистые участки местности, заросшие растительностью.

Высшая водная растительность, кроме функции очистки сточных вод, обеспечивает повышенную транспирацию (испарение) жидкости в летний период - на 10-15%.

Наплавные биоплато представляют собой плавающие сетки из синтетических волокон, в отверстиях которых высаживают травянистые многолетние растения с развитой корневой системой. Наплавные биоплато хорошо зарекомендовали себя для очистки вод от плавающих примесей (пены, хлопьев, нефтепродуктов и др.).

Русловые биоплато представляют собой посадки высшей водной растительности по сечению русла водотоков. Береговые биоплато формируются в виде насаждений высшей водной растительности вдоль берегов водотоков.

Русловые и береговые биоплато предназначены преимущественно для очистки природных вод и восстановления качества воды водотоков - рек и каналов.

Комплекс биоплато для очистки сточных вод может состоять из следующих сооружений:
- сооружения механической очистки, а для производственных сточных вод еще и сооружения физико-химической очистки;
- фильтрационные блоки с вертикальным и горизонтальным движением воды;
- поверхностные блоки.

К настоящему времени под руководством проф. С.С. Тимофеевой детально изучены механизмы обезвреживания гидатофитами в регионах Сибири и Севера более 100 компонентов сточных вод различных отраслей промышленности. Установлено, что водные растения характеризуются высокой токсикорезистентностью к наиболее экологически опасным компонентам сточных вод обогатительных фабрик: цианидам, роданидам, сульфидам, меркаптанам, сульфидрильным собирателям (бутиловый ксантогенат; бутиловый дитиофосфат). Для золотоизвлекательных фабрик рекомендуется фитотехнология, включающая три ступени, засаживаемых в следующей последовательности:
- 1-я ступень - харовые водоросли С плотностью покрытия 2,5 кг/м2;
- 2-я ступень - элодея канадская с плотностью 1,5 кг/м2;
- 3-я ступень - рдесты и рогозы 30-40 экз./м2.

Схема реализована и опробована на Ангренской ЗИФ и Текелийском свинцово-цинковом комбинате.

При проектировании комплекса сооружений с применением фитотехнологий можно рекомендовать следующий алгоритм действий:

1. Выбор оптимальных параметров процессов деструкции органических веществ за счет жизнедеятельности биоты и иммобилизации регенерированных минеральных соединений. Эти исследования выполняются в условиях лабораторного эксперимента (микрокосм).

2. Выбор места расположения очистных сооружений, включая сооружения механической очистки, так, чтобы очищаемая вода перетекала из одного блока в другой самотеком, а комплекс сооружений биоплато вписывался в рельеф местности как его составная часть.

3. Выбор системы водоотвода при отключении блоков (секций) биоплато на период проведения ремонтных работ и аварийных ситуаций. Следует предусмотреть устройства для прекращения подачи сточных вод на любое сооружение, работающее во взаимозаменяемом режиме.

4. Строительство сооружений с использованием фитотехнологии желательно осуществлять в течение нескольких месяцев и закончить строительные работы в теплый период с тем, чтобы успеть к началу холодов осуществить посадку высшей водной растительности на блоках биоплато. Обычно плотность растительности должна достигать 10-12 стеблей на 1 м2 поверхности блока. При недостаточной плотности весной или летом следующего года осуществляется дополнительная посадка.

5. Растительность, которая развивается на поверхности блоков биоплато, не следует косить или сжигать. Отмирающие стебли и листва растений образуют торфяной слой (детрит), толщиной около 1 мм в год, где формируется биоценоз который дополнительно поглощает соединения азота и фосфора и, главное, обеспечивает надежное обеззараживание сточных вод.

6. Адаптация биогеоценоза биоплато к условиям нормальной эксплуатации происходит при подаче воды с дебитом 0,1-0,25 расчетной нагрузки. Этот процесс длится до тех пор, пока в очищаемой воде на выходе из биоплато не будет установлено снижение содержания загрязняющих веществ, которое свидетельствует о начале работы искусственного биогеоценоза. Это наступает ориентировочно через 2-4 месяца после начала опытной эксплуатации.

7. Для обеспечения эффективной эксплуатации биоплато при отрицательных температурах необходимо выполнять ряд требований. В зимний период следует максимально сохранять температуру сточных вод как в самом биоплато, так и в сооружениях и коммуникациях перед входом в биоплато (в отстойнике, колодцах и подводящих трубах). Растительная подстилка и грунтовой субстрат, накапливающиеся в биоплато, обеспечивают теплоизоляцию в холодный период года. Эта подстилка также аккумулирует снег, ограничивая конвекцию и снижая потери тепла. Для эффективной работы биоплато в зимний период необходимо поддерживать постоянный ток воды через сооружения. Глубина воды в блоках должна быть не менее 40-60 см. При этом в верхней части водной зоны инфильтрационных блоков образуется слой льда в виде крыши толщиной 5-10 см. Подо льдом поддерживается температура воды не менее +5 °С, достаточная для прохождения процессов очистки. Как показал опыт эксплуатации сооружений биоплато, эффективная очистка и бесперебойная работа в зимний период обеспечиваются даже при температурах ниже -30°С, при этом вода на выходе из биоплато имеет температуру не ниже +3°С.

Сооружения на основе фитотехнологий работают как самонастраивающаяся и саморегулируемая система. Для их надежной работы необходимо поддерживать оптимальный режим эксплуатации, соблюдая сравнительно простые правила:
- подача воды на сооружения должна быть постоянной, перерывы не должны превышать 1-2 суток;
- следует регулярно удалять из блока механической очистки осажденные и плавающие примеси;
- своевременно заменять проржавевшие металлические детали блока механической очистки (решетки, шиберы и др.) и регулирующей аппаратуры (задвижки, патрубки и др.), устранять оседание колодцев и трубопроводов;
- при отрицательных температурах обеспечивать условия прохождения очистки под ледяной «крышей»;
- при необходимости производить дополнительную посадку высшей водной растительности на поверхности блоков биоплато;
- через 5-7 лет эксплуатации при необходимости производить замену или разрыхление поверхностного слоя фильтрующего материала инфильтрационных блоков на глубину 5- 10 см;
- при необходимости делать обратную промывку дренажных трубопроводов.

Сооружения биоплато вместе с сооружениями механической очистки обслуживает один человек.
Срок службы фильтрационных блоков между капитальными ремонтами составляет не менее 20-25 лет. Поверхностные блоки в ремонте не нуждаются.

8. Кроме функций биоинженерного сооружения, биоплато как высокопроизводительная экосистема создает пространственную неоднородность в обедненных антропогенно-естественных ландшафтах, предоставляет дополнительные места обитания и пищевые ресурсы для многих видов флоры и фауны, что, в свою очередь, создает благоприятные условия для поддержания биоразнообразия. Применение принципов ландшафтного дизайна при проектировании и строительстве биоплато позволяет широко использовать декоративные возможности сооружений для улучшения эстетики промплощадок и прилегающей территории.

Комбинированные методы потенциально являются экологически более чистыми, т.к. при их использовании принципиально возможна полная минерализация трудноокисляемых поллютантов. Перспективно также комплексное использование физико-химических и биологических методов, а именно реализация двухступенчатых процессов, один из которых представляет собой химическое окисление, а второй - биологическое окисление, с целью снижения общего объема реактора и минимизации энергии и материалов. Выбор метода (совокупности методов) обезвреживания токсичных примесей зависит в большей мере от характера (химической природы) сточных вод, их объема, концентраций загрязнителей, требований к качеству очищенной воды и др.
На основании полученных результатов разработана комплексная технология обезвреживания оборотных растворов цианидного выщелачивания золота из сульфидных флотоконцентратов с реализацией AVR- процесса (процесса регенерации цианида) (рис. 4).

 Литература:
1. Reference Document on Best Available Techniques for Management of tailing and waste-rock in mining activities// Europian Commission, Directorat-General Joint Research Centre, Institute for Prospective Tecnological Studies Sustainability in Industry, Energy and Transport.- July, 2004.- URL: http://ec.europa.eu/environment/ ippc/ brefs/mtwr_final_0704.pdf (дата обращения 06.07 2011 г.)
2. Проект федерального закона «О внесении изменений в отдельные законодательные акты Российской Федерации (в части совершенствования нормирования в области охраны окружающей среды и введения мер экономического стимулирования хозяйствующих субъектов для внедрения наилучших технологий)» //Официальный сайт Минприроды России URL:http://www.mnr.gov.ru/regulatory/detail.php?ID=20817 (дата обращения 07.07.2011г.).
3. Родионов А.И., Клушин В.Н., Торочешников Н.С. Техника защиты окружающей среды.- М.: Химия.- 1989.-512 с.
4. Приоритеты национальной экологической политики России. Центр экономики России. М., 1999.
5. Воробьев А.В., Каргинов К.Г., Ананикян С.А., Одинцова Е.С. Оценка воздействия на окружающую среду предприятий горной промышленности// Экологическая экспертиза.-2002.- №3.- С.96-104.
6. Трубецкой К.Н., Галченко Ю.П. Человек и природа: противоречия и пути их преодоления// Вестник Российской академии наук.- 2002.- Т. 72, № 5.- С. 405-409.
7. Певзнер М.Е. Горная экология: Учеб. пособ. для вузов - М.: Изд. МГГУ, 2003.- 395 c.
8. Брайко В.Н., Иванов В.Н. Ежегодный доклад Союза золотопромышленников «Золото - 2010»//Золото и технологии.- 2011.- №2(12) http://zolteh.ru/index.php? dn=news&to=art&id=343 .
9. Минеральное сырье: от недр до рынка: в 3-х т.- Т.1. Благородные металлы и алмазы/ Под ред. А.П. Ставского.- М.: Научный мир, 2011.- 400 с.
10. Волков А.В. Перспективы золотодобычи в Иркутской области//Золото и технологии.-2010.- №3(10) ttp://zolteh.ru/ index.php?dn=news&to=art&id=298
11. Огрель Л.Д. Тенденции и особенности использования химических реагентов золотодобывающими предприятиями России// Золото и технологии.-2010.- №3(10) http://zolteh.ru/index.php?dn= news&to=art&id=306
12. Ласкорин Б.Н., Барский Л.А., Персиц В.З. Безотходная технология переработки минерального сырья. Системный анализ.- М.: Недра, 1984.- 334 с.
13. Батоева А.А. Перспективные методы очистки цианидсодержащих оборотных и сточных вод// Вестник ИрГТУ.- 2011.-№ 10.- С.57-63.
14. Патент РФ №2310614. Способ обезвреживания цианид- и роданидсодержащих сточных вод/ Рязанцев А.А., Асалханов А.А., Батоева А.А Цыбикова Б.А. и др. - Опубл. 20.11.2007, Бюл. №32.
15. Батоева А.А., Цыбикова Б.А. Гальванохимическое окисление тиоцианатов// Журнал прикладной химии.- 2010.- Т.83, №11.- С.1816-1819.
16. Патент РФ № 2366617. Способ очистки сточных вод от тиоцианатов/Цыбикова Б.А., Батоева А.А. - Опубл. 10.09.2009, бюл.№25.
17. Тимофеева С.С., Жгунова Л.В. Токсикологическая экспертиза свободных и связанных цианидов, метиламина на автотрофных организмах// Иркутск,1983. - 17с. Деп. в ВИНИТИ,1983ю-№665-83 Деп.
18. Тимофеева С.С. Влияние компонентов золотоизвлекательных фабрик на растительные тест-объекты //Обобщенные показатели качества воды. Практические вопросы биотестирования и биоиндикации.-Черноголовка, 1983.
19. Тимофеева С. С. Экологическая биотехнология. Иркутск: Изд-во ИрГТУ.-1999 - 210 c.
20. Кашина Н.Ф., Тимофеева С.С., Ежова Л.Н., Кожова О.М. Оптимизация гидроботанического способа очистки сточных вод от ароматических аминов методами математического планирования эксперимента //Водные ресурсы .-1983.- №3.-с.153-160.
21. Тимофеева С.С., Меньшикова О.А. Роль макрофитов в очищении воды от алифатических аминов //Водные ресурсы .- 1984.-№3.-с.109-114.
22. Тимофеева С.С., Краева В.З., Меньшикова О.А. Роль водорослей и высших водных растений в обезвреживании цианидсодержащих сточных вод //Водные ресурсы .-1985.-№6.-с.111-116.
23. Тимофеева С.С., Меньшикова О.А, Использование макрофитов для интенсификации биологической очистки роданидсодержащих сточных вод//Водные ресур- сы .-1985.-№6.-с.80-85.
24. Timofeeva S.S., et al. Treatment of sewage containing aromatic amibes with par- ticipation of macrophytes //Acta hydrochim. hydrobiol. Part.1 -1987.-Bd.15.- Hf.6.-s.611- 622; Part.2 .-1988.- Bd.16.- Hf.1; s.73-80.
25. Тимофеева С.С., Русецкая Г.Д. Роль макрофитов в обезвреживании флотореагентов //Водные ресурсы.-1989.- №4.-с.187-94.
26. Тимофеева С.С., Тимофеев С.С. Биотехнологическая очистка сточных вод объектов нефтедобычи //Безопасность в техносфере, №4, 2010, с. 12-16
27. Тимофеева С.С., Тимофеев С.С., Медведева С.А.Биотехнологическая утилизация нефтешламов и буровых отходов //Вестник ИрГТУ, № 1, 2010. С. 158-163.
28. Тимофеева С.С., Тимофеев С.С. Системы с высшей водной растительностью для очистки сточных вод// Вода Маgazine, № 10 (50) октябрь 2011. с. 56-60.

Журнал «Вода Magazine», №5 (57), 2012 г.